Fondato dai Fiorentini in posizione strategica per contrastare l'espandersi del castello di Semifonte, Barberino conserva ancora l'aspetto medievale con le mura fortificate, le case torri, il Palazzo Pretorio (XIV sec.), lo Spedale dei Pellegrini (XIV sec.) e la chiesa di S. Bartolomeo.
Dal castello di Semifonte si raggiunge Barberino seguendo la strada per Certaldo.
Sempre in direzione di Certaldo si trova la pieve romanica di S. Appiano una delle più antiche della campagna fiorentina databile intorno al X sec. Interessanti i pilastri cruciformi di fronte alla chiesa che testimoniano l'esistenza di un antico battistero